Да, будучи в России можно оплачивать иностранные магазины, цифровые продукты, подписки. Там, где не требуется авторизация по 3D-Secure (подтверждение по смс), а это почти все зарубежные сервисы/магазины.
Также, можно и в российских интернет-магазинах оплатить картой Пионера, не требующих этой авторизации, например OZON.
Платежи да, обычно проходят. Да и почему они не должны пройти, карты работают в обычном режиме, сами по себе-то.